Электроотрицательность

Электроотрицательность (ЭО) — это понятие, позволяющее сравнивать атомы по их тенденции к образованию положительных и отрицательных ионов. Ни один из методов качественной оценки ЭО не имеет достаточно строгой значимости. Наиболее известны методы Малликена и Полинга (1947 год).

• Метод Малликена: ЭО, по крайней мере одновалентных элементов, можно оценить суммой потенциала ионизации (I) и сродства к электрону (E). ЭО = I + E характеризует способность атома удерживать в своей сфере пару электронов, за счёт которой и происходит связь. Например, для лития ЭО = 5,89 эВ, а для фтора — 21,59 эВ, отсюда ясно, что фтор значительно сильнее действует на связующую пару электронов, чем литий, и потому соединение LiF должно характеризоваться существенно ионной связью, что и имеет место. Для атомов двух- и более валентных оценка величины ЭО менее характерна.

• Метод Полинга: Исходя из разницы в значениях действительной энергии связей и вычисленной для двух атомов (A и B) с нормальной ковалентной связью, которая возрастает с увеличением различия свойств атомов, предложена система относительных величин ЭО, обозначенных как X. Например, X для лития = 1, а для фтора = 4.

Широкое использование ЭО в значениях Полинга или других для оценки характера связей и размеров ионов вряд ли перспективно. Однако использование ЭО в понимании Малликена полезно, так как при учёте строения электронных оболочек оно позволяет судить о возможном типе химических связей, осуществляющихся между связывающимися атомами.